加氫石油樹脂工藝技術(shù)(漿態(tài)床加氫工藝與固定床加氫工藝)
一、 加氫石油樹脂來源及應(yīng)用
石油樹脂是以乙烯裂解的 C5,C9 餾份為原料,由 C5,C9 組分中的雙烯和單烯經(jīng)陽離子聚合而成。再經(jīng)過進(jìn)一步加氫改性,就可以得到水白色的加氫石油樹脂,加氫樹脂是通過催化加氫將分子中的不飽和鍵加掉,從而使其在顏色、氣味和性能上得到明顯的改善和提高。易溶于有機(jī)溶劑,如苯、甲苯、二甲苯、各型號溶劑油等,不溶于水。外觀為顆粒狀固體,外觀呈白色或黃色, 易碎,易生成粉塵,無毒、無味,屬非易燃易爆物品。
加氫石油樹脂具有良好的增粘性、相容性、熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性, 并可以改善膠粘性的粘接性能,是許多膠粘劑必不可少的增粘組份。廣泛應(yīng)用于熱溶膠、壓敏膠、建筑業(yè)的結(jié)構(gòu)與裝飾、汽車組裝、輪胎、商品包裝、書刊裝訂、衛(wèi)生用品(衛(wèi)生巾、嬰兒尿不濕等)、制鞋、熱溶性路標(biāo)漆、彩色瀝青等行業(yè)。
二、石油樹脂加氫技術(shù)現(xiàn)狀
目前,石油樹脂已進(jìn)入技術(shù)競爭時代,低端的深色號樹脂的利潤已經(jīng)非常微薄,而加氫石油樹脂的價格一直在波動,特別是近兩年,價格下浮較快。隨著膠黏劑的大發(fā)展,帶動了淺色石油樹脂的需求量大增,而加氫成為石油樹脂改性的一直非常重要方法。但石油樹脂加氫技術(shù)一直被國外所壟斷,不對中國進(jìn)行轉(zhuǎn)讓,嚴(yán)重制約了國內(nèi)高檔石油樹脂的發(fā)展。
目前石油樹脂加氫技術(shù)大致分三種:1)漿態(tài)床加氫工藝;2)噴淋式加氫工藝;3)固定床加氫工藝。其中噴淋式加氫工藝生產(chǎn)能力小,催化劑壽命短,產(chǎn)品顏色不佳,目前以很少使用,已經(jīng)逐步淘汰。
固定床加氫工藝在國外已比較成熟,國內(nèi)的南京揚子 EASTMAN 公司采用從美國引進(jìn)的固定床工藝生產(chǎn)出水白色的加氫石油樹脂,但工藝對原料和操作都有特別高的要求,且一次性投資高、風(fēng)險大,稍有不慎就會導(dǎo)致數(shù)千萬的催化劑報廢。漿態(tài)床加氫工藝在國外的也有多家樹脂加氫工廠使用,一般是間歇式生產(chǎn),也可以連續(xù)式,它適用于較小規(guī)模,多品種生產(chǎn),投資少,見效快,但需要特殊的加氫催化劑和催化劑過濾分離系統(tǒng),才能降低生產(chǎn)成本。
三、漿態(tài)床樹脂加氫工藝路線
石油樹脂加氫技術(shù)是利用自身在催化加氫技術(shù)方面的長期積累,以及與德國多位在石油樹脂加氫領(lǐng)域內(nèi)專家合作,通過長時間的公關(guān)研究,開發(fā)出了漿態(tài)床樹脂加氫工藝路線,終于突破了石油樹脂加氫過程的兩大技術(shù)難題:一是專用加氫催化劑,二是催化劑的過濾回收系統(tǒng)。另外還開發(fā)了新型環(huán)保無毒樹脂溶劑,取代目前有毒性的甲苯類溶劑,為生產(chǎn)過程的安全性及操作人員的健康提供了保證。工藝過程采用自動化控制,安全穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量高。生產(chǎn)的加氫石油樹脂都可以達(dá)到 0~1 號色,色度和軟化點等主要質(zhì)量指標(biāo)穩(wěn)定, 達(dá)到高檔石油樹脂的要求。該加氫技術(shù)處于國際領(lǐng)先水平。
四、固定床連續(xù)加氫工藝路線用“負(fù)載鎳催化劑”
我國北方一家樹脂企業(yè)經(jīng)過多年鉆研,突破樹脂氫化關(guān)鍵技術(shù),于2016年底正式投產(chǎn)2萬噸/年氫化DCPD生產(chǎn)線,該裝置穩(wěn)定運行至今已超過三年。該線路采用固定床連續(xù)加氫技術(shù),催化劑采用負(fù)載鎳,在國內(nèi)氫化DCPD樹脂領(lǐng)域尚屬首例,產(chǎn)出的樹脂在顏色、氣味上都有非常好的表現(xiàn),經(jīng)過檢測已經(jīng)達(dá)到優(yōu)等品的等級,在市場競爭中具有非常大的優(yōu)勢。